1·優(yōu)先放電原理

電解電解質(zhì)水溶液時(shí)，陽極放電順序?yàn)?活潑金屬陽極(Au、Pt除外)>S2->I->Br->Cl->OH->

含氧酸根離子和F-。

即位于前邊的還原性強(qiáng)的微粒優(yōu)先失去電子。只要有水，含氧酸根離子和F-就不能失去電子。

陰極:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+

即位于前邊的氧化性強(qiáng)的微粒優(yōu)先得到電子。只要有水，一般H后面的離子不能得到電子。

例l·用鉑電極電解含物質(zhì)的量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液時(shí)，優(yōu)先在陰極上還原的是()。

A·Cu2+B.Fe2+C·Fe3+D.H+(選C)

2.優(yōu)先氧化原理

若某一溶液中同時(shí)含有多種還原性物質(zhì)，則加入一種氧化劑時(shí)，優(yōu)先氧化還原性強(qiáng)的物質(zhì)。

例2·向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的Cl256m1，生成物為()。

A.KCl和Br2B.KCl和I2C..KCl和Br2、I2D.Br2

解：因?yàn)檫€原性I->Br-，所以優(yōu)先氧化I-，nI-=0.005*0.l=0.005mol，nCl2=56/22400

=0.00025mol，由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2剛好反應(yīng)完。Br-末反應(yīng)，選B。

3.優(yōu)先還原原理

若某一溶液中同時(shí)含有多種氧化性物質(zhì)，則加入一種還原劑時(shí)，優(yōu)先還原氧化性強(qiáng)的物質(zhì)。

例3·在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉，經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是(

)。

A.鐵溶解;析出0.01molAg和0.005molCuB.鐵溶解，析出0.0lmolAg并放出H2

C.鐵溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.鐵溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。

解:因?yàn)檠趸訟g+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先發(fā)生:2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再發(fā)生:2Fe3+十

Fe=3Fe2+0.01m010.005m0l0.01m010.005m010.01m01

故選C。

4·優(yōu)先沉淀原理

若某一溶液中同時(shí)存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子，則溶解度(嚴(yán)格講應(yīng)為溶度積)小的物質(zhì)優(yōu)先沉淀。

例4·向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入AgNO3溶液時(shí)，先析出AgI，其次為AgBr，最后為AgCl。

5·優(yōu)先吸附原理

任何固體都有吸附氣體和液體的特性。但不同的固體物質(zhì)對不同的氣體或液體吸附能力不同，吸附能力大者優(yōu)先吸附。

例5·將活性炭粉末投入到NO2和O2的混合氣體中，活性炭會(huì)優(yōu)先吸附NO2，而留下O2，因?yàn)榛钚蕴繉τ猩珰怏w和有色物質(zhì)吸附能力很強(qiáng)，制糖工業(yè)中常用活性炭使糖漿脫色。

又如金屬鈀(Pd)對H2的吸附能力就很強(qiáng)，常溫下1體積鈀能吸收700體積以上的H2。

6·優(yōu)先吸收原理

用干燥劑干燥氣體或用液體凈化氣體時(shí)，優(yōu)先吸收溶解度大的氣體或易被吸收的氣體。

例6.實(shí)驗(yàn)室制Cl2時(shí)，Cl2中常混有少量HCl，為除去HCl，常把Cl2和HCl的混合氣體通入飽和食鹽水，因?yàn)镠CI在水中溶解度大，所以優(yōu)先被吸收，Cl2只有少量損耗。

又如實(shí)驗(yàn)室制得的乙酸乙醋蒸氣中?；煊猩倭恳宜岷鸵掖?，將混合氣體通入到飽和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇優(yōu)先被吸收。

7·優(yōu)先中和原理

若某一溶液中同時(shí)含有幾種酸性物質(zhì)(或堿性物質(zhì))，當(dāng)加入一種堿(或酸)時(shí)，酸性(或堿性)強(qiáng)的物質(zhì)優(yōu)先被中和。

例7.給NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入鹽酸時(shí)，先發(fā)生:NaOH十HCl=NaCl十H2O再發(fā)生:Na2CO3十HCI=NaHCO3十NaCl

最后發(fā)生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O

化學(xué)上常利用此原理和酚酞、甲基橙雙指示劑測定燒堿的純度。當(dāng)?shù)谝缓偷诙€(gè)反應(yīng)完成時(shí)酚酞變色，第三個(gè)反應(yīng)完成時(shí)甲基橙變色。

8.優(yōu)先排布原理

在多電子原子里，電子的能量不相同。離核愈近，能量愈低。電子排布時(shí)，優(yōu)先排布在能量較低的軌道上，待能量低的軌道排滿之后，再依次排布到能量較高的軌道上去。

例8·20號(hào)元素鈣的電子排布:(I)電子排布式：20Ca1s22s22p63s23p64s2(2)軌道表示式:

9.優(yōu)先揮發(fā)原理

當(dāng)蒸發(fā)沸點(diǎn)不同的物質(zhì)的混合物時(shí):低沸點(diǎn)的物質(zhì)優(yōu)先揮發(fā)(有時(shí)亦可形成共沸物)。

例9·將100克36%的鹽酸蒸發(fā)掉10克水后關(guān)于鹽酸濃度的敘述正確的是()。

A·增大B·變?yōu)?0%C·變小D.不變·

解析:因?yàn)镠Cl的沸點(diǎn)比水低，當(dāng)水被蒸發(fā)時(shí)，HCl已蒸發(fā)掉了，所以選C。

再如，石油的分餾，先揮發(fā)出來的是沸點(diǎn)最低的汽油，其次是煤油、柴油、潤滑油等。

10·優(yōu)先書寫原理

大多數(shù)有機(jī)反應(yīng)(亦有少數(shù)無機(jī)反應(yīng))，反應(yīng)物相同，在同一條件下可發(fā)生多個(gè)平行反應(yīng)。但寫方程式時(shí)，要寫主要產(chǎn)物。

例10·這兩個(gè)反應(yīng)除各自溫度下的主要生成物外，產(chǎn)物還有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2、C等。

11·優(yōu)先溶解原理

若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時(shí)，溶解度大的物質(zhì)先溶解。

例11·在AgCl、AgBr、Agl

沉淀的混合物中加入濃氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl則不溶。因?yàn)锳gCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl電離出的[Ag+]大，AgCl(固)=Ag+

+Cl-Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O同理給AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。

12·優(yōu)先結(jié)晶原理

當(dāng)將含有多種微粒的溶液蒸發(fā)掉一定量溶劑或改變?nèi)芤簻囟?一般為降溫)時(shí)，溶解度小或溶解度變化大的物質(zhì)優(yōu)先析出。

例1·取100克水，配成100C時(shí)KCl飽和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。將這兩種溶液混合后，在l00C時(shí)有晶體析出，試計(jì)算析出的是什么晶體?

(已知100C時(shí)各物質(zhì)的溶解度為:KCI31g、NaNO380g、KNO320.9g、NaCl35.8g)

解:KCINaNO3KNO3NaCl100C時(shí)150g

水中可溶解各46.5g120g31.35g53.7g物質(zhì)溶液中現(xiàn)有31g35.4g42·3g24·3g

KCl+NaNO3=KNO3+NaCl

74.58510158.53135.4xy

列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)KNO3優(yōu)先析出。析出量為

42.3-31.35=10.95(g)

此題實(shí)質(zhì)是溶液中存在著K+、Na+、NO3-、Cl-四種離子，可以自由組合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四種物質(zhì)。

因溫度變化時(shí)，KNO3首先達(dá)到過飽和狀態(tài)，所以KNO3優(yōu)先析出。

13·優(yōu)先操作原理

(1)裝置安裝:從下到上，從左到右。

(2)加物質(zhì)，先固后液。

(3)制氣體:先驗(yàn)氣密性，再裝藥品(一般)。

(4)氣體凈化:先洗氣凈化，再干燥。

(5)制氣結(jié)束:先撤導(dǎo)氣管，再撤燈。

(6)可燃性氣體:先驗(yàn)純度，再點(diǎn)燃。

(7)H2還原CuO的實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)開始先通氫，排凈空氣再點(diǎn)燈，實(shí)驗(yàn)結(jié)束先熄燈，試管冷卻再停氫。

14·優(yōu)先鑒別原理

鑒別多種物質(zhì)時(shí)：先用物理方法(看顏色，觀狀態(tài)，聞氣味，觀察溶解性);再用化學(xué)方法：固體物質(zhì)一般先溶解配成溶液，再鑒別;用試紙鑒別氣體要先潤濕試紙。

例13·不用任何試劑，也不用焰色反應(yīng)，如何鑒別NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。

解析:可先觀察出FeCl3再以FeCl3為試劑鑒別出NaOH，然后以NaOH為試劑鑒別出MgSO4，以MgSO4為試劑鑒別出BaCl2最后余下的是NaNO3

15·優(yōu)先吸引原理

①極性分子與極性分子間作用力>極性分子和非極性分子間作用力>非極性分子和非極性分子間作用力

②化學(xué)鍵>氫鍵>分子間作用力

③組成和結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)型分子，分子量愈大，分子間作用力愈大。

16·優(yōu)先考慮原理

中學(xué)化學(xué)中的許多問題是對立統(tǒng)一的，存在著矛盾的主要方面和次要方面。所以我們考慮問題時(shí)，不但要全面分析，而且要優(yōu)先考慮主要方面。

例14·比較物質(zhì)熔沸點(diǎn)時(shí),先考慮晶體類型，再考慮晶體內(nèi)部微粒間的作用力，一般：原子晶體>離子晶體>分子晶體。

例15·比較微粒半徑時(shí)，先考慮電子層，再考慮核電荷數(shù)。如O2-、Cl-、S2-、Br-、I-的半徑從小到大的順序應(yīng)為：

02-、Cl-、S2-、Br-、I-。